К содержанию

Неорганическая химия

Углерод: аллотропия, оксиды, угольная кислота и её соли

Углерод возглавляет IVA-группу и лежит в основе всех органических веществ. На экзамене часто спрашивают об аллотропии углерода, получении и свойствах угарного и углекислого газа, разложении карбонатов, а также дают расчёты по реакции CO2\mathrm{CO_2} со щёлочью.

  • Вступительный, II этап
Тема из программы ГЭЦ 2027

Положение в периодической системе, строение атома, нахождение в природе

Порядковый номер углерода 66, он находится во 2-м периоде, в главной подгруппе IV группы. Электронная формула 1s22s22p21s^2 2s^2 2p^2, на внешнем уровне 44 электрона. В возбуждённом состоянии один 2s2s-электрон переходит на 2p2p-подуровень (2s12p32s^1 2p^3), поэтому в соединениях углерод обычно четырёхвалентен. Основные степени окисления: −4-4 (CH4\mathrm{CH_4}, Al4C3\mathrm{Al_4C_3}), 00, +2+2 (CO\mathrm{CO}), +4+4 (CO2\mathrm{CO_2}, карбонаты).

В свободном виде углерод встречается в природе как алмаз и графит. В виде соединений он входит в состав карбонатов (известняк, мел и мрамор CaCO3\mathrm{CaCO_3}, магнезит MgCO3\mathrm{MgCO_3}, доломит CaCO3⋅MgCO3\mathrm{CaCO_3 \cdot MgCO_3}), каменного угля, нефти, природного газа, воздуха (CO2\mathrm{CO_2}) и всех живых организмов.

Аллотропные видоизменения

  • Алмаз: каждый атом связан с 44 соседними по вершинам тетраэдра (sp3sp^3), образуется атомная кристаллическая решётка. Самое твёрдое природное вещество, бесцветное и прозрачное, не проводит электрический ток. Применяется в стеклорезах и буровых инструментах, огранённый алмаз называют бриллиантом.
  • Графит: атомы образуют слои из шестиугольников (sp2sp^2), связь между слоями слабая. Серо-чёрное мягкое вещество с металлическим блеском, проводит электрический ток. Из него делают электроды, грифели карандашей, смазочные материалы.
  • Карбин (линейные цепочки, spsp) и фуллерены (шарообразные молекулы C60\mathrm{C_{60}}, C70\mathrm{C_{70}}) открыты позже.

Сажу, древесный уголь и кокс называют аморфным углеродом, на самом деле это мелкие кристаллики графита. Древесный и активированный уголь пористые, поэтому удерживают на своей поверхности газы и растворённые вещества. Это явление называется адсорбцией (противогазы, очистка воды). Все аллотропы при сгорании в кислороде дают только CO2\mathrm{CO_2}, что доказывает: они состоят из одного элемента.

Химические свойства углерода

При обычных условиях углерод инертен, при нагревании становится активным. В большинстве реакций он восстановитель:

  • с кислородом: C+O2→CO2\mathrm{C + O_2 \rightarrow CO_2} (в избытке кислорода), 2C+O2→2CO\mathrm{2C + O_2 \rightarrow 2CO} (при недостатке кислорода);
  • с оксидами металлов: ZnO+C→tZn+CO\mathrm{ZnO + C \xrightarrow{t} Zn + CO}, 2CuO+C→t2Cu+CO2\mathrm{2CuO + C \xrightarrow{t} 2Cu + CO_2};
  • с водяным паром: C+H2O→tCO+H2\mathrm{C + H_2O \xrightarrow{t} CO + H_2} (водяной газ);
  • с концентрированными кислотами: C+2H2SO4→CO2+2SO2+2H2O\mathrm{C + 2H_2SO_4 \rightarrow CO_2 + 2SO_2 + 2H_2O}, C+4HNO3→CO2+4NO2+2H2O\mathrm{C + 4HNO_3 \rightarrow CO_2 + 4NO_2 + 2H_2O}.

С водородом и металлами углерод окислитель: C+2H2→t, кат.CH4\mathrm{C + 2H_2 \xrightarrow{t,\ \text{кат.}} CH_4}, 4Al+3C→tAl4C3\mathrm{4Al + 3C \xrightarrow{t} Al_4C_3}, Ca+2C→tCaC2\mathrm{Ca + 2C \xrightarrow{t} CaC_2}.

Угарный и углекислый газ

Монооксид углерода CO\mathrm{CO} (угарный газ) — бесцветный, без запаха, очень ядовитый газ: прочно связывается с гемоглобином и мешает крови переносить кислород. Немного легче воздуха (M=28M = 28), плохо растворим в воде. Это несолеобразующий оксид: при обычных условиях с водой, кислотами и щелочами не реагирует.

  • В лаборатории: HCOOH→H2SO4 (конц.), tCO↑+H2O\mathrm{HCOOH \xrightarrow{H_2SO_4\ (\text{конц.}),\ t} CO\uparrow + H_2O}; в промышленности CO2\mathrm{CO_2} пропускают через раскалённый кокс: CO2+C→t2CO\mathrm{CO_2 + C \xrightarrow{t} 2CO}.
  • Горит голубым пламенем: 2CO+O2→2CO2\mathrm{2CO + O_2 \rightarrow 2CO_2}. Сильный восстановитель: Fe2O3+3CO→t2Fe+3CO2\mathrm{Fe_2O_3 + 3CO \xrightarrow{t} 2Fe + 3CO_2}. Также CO+Cl2→COCl2\mathrm{CO + Cl_2 \rightarrow COCl_2} (фосген), CO+2H2→t, p, кат.CH3OH\mathrm{CO + 2H_2 \xrightarrow{t,\ p,\ \text{кат.}} CH_3OH}.
  • Применение: газообразное топливо, восстановитель в металлургии, синтез метанола.

Диоксид углерода CO2\mathrm{CO_2} (углекислый газ) — бесцветный газ без запаха, примерно в 1,51{,}5 раза тяжелее воздуха (4429≈1,52\frac{44}{29} \approx 1{,}52). Горение не поддерживает, но магний в нём горит: 2Mg+CO2→2MgO+C\mathrm{2Mg + CO_2 \rightarrow 2MgO + C}. Под давлением легко сжижается, твёрдый CO2\mathrm{CO_2} называют «сухим льдом». Кислотный оксид.

  • В лаборатории (в аппарате Киппа): CaCO3+2HCl→CaCl2+CO2↑+H2O\mathrm{CaCO_3 + 2HCl \rightarrow CaCl_2 + CO_2\uparrow + H_2O}; в промышленности обжигают известняк: CaCO3→tCaO+CO2\mathrm{CaCO_3 \xrightarrow{t} CaO + CO_2}.
  • Свойства: CO2+H2O⇄H2CO3\mathrm{CO_2 + H_2O \rightleftarrows H_2CO_3}, CaO+CO2→CaCO3\mathrm{CaO + CO_2 \rightarrow CaCO_3}; при избытке щёлочи CO2+2NaOH→Na2CO3+H2O\mathrm{CO_2 + 2NaOH \rightarrow Na_2CO_3 + H_2O}, при избытке CO2\mathrm{CO_2}: CO2+NaOH→NaHCO3\mathrm{CO_2 + NaOH \rightarrow NaHCO_3}.
  • Применение: огнетушители, газированные напитки, охлаждение сухим льдом, производство соды и карбамида.

Угольная кислота, её соли и качественные реакции

H2CO3\mathrm{H_2CO_3} — слабая неустойчивая двухосновная кислота, существует только в растворе и легко распадается на CO2\mathrm{CO_2} и воду. Диссоциирует ступенчато: H2CO3⇄H++HCO3−\mathrm{H_2CO_3 \rightleftarrows H^+ + HCO_3^-}, HCO3−⇄H++CO32−\mathrm{HCO_3^- \rightleftarrows H^+ + CO_3^{2-}}. Образует два ряда солей: карбонаты (Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} кальцинированная сода, K2CO3\mathrm{K_2CO_3} поташ, CaCO3\mathrm{CaCO_3}) и гидрокарбонаты (NaHCO3\mathrm{NaHCO_3} питьевая сода, Ca(HCO3)2\mathrm{Ca(HCO_3)_2}). Карбонаты натрия, калия и аммония хорошо растворимы в воде, большинство остальных карбонатов практически нерастворимы.

При нагревании: CaCO3→CaO+CO2\mathrm{CaCO_3 \rightarrow CaO + CO_2}, 2NaHCO3→Na2CO3+CO2+H2O\mathrm{2NaHCO_3 \rightarrow Na_2CO_3 + CO_2 + H_2O}, Ca(HCO3)2→CaCO3↓+CO2+H2O\mathrm{Ca(HCO_3)_2 \rightarrow CaCO_3\downarrow + CO_2 + H_2O}; а Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} и K2CO3\mathrm{K_2CO_3} плавятся без разложения. Соли переходят друг в друга: Na2CO3+CO2+H2O→2NaHCO3\mathrm{Na_2CO_3 + CO_2 + H_2O \rightarrow 2NaHCO_3}, NaHCO3+NaOH→Na2CO3+H2O\mathrm{NaHCO_3 + NaOH \rightarrow Na_2CO_3 + H_2O}.

Качественные реакции. При пропускании CO2\mathrm{CO_2} через известковую воду появляется белая муть: Ca(OH)2+CO2→CaCO3↓+H2O\mathrm{Ca(OH)_2 + CO_2 \rightarrow CaCO_3\downarrow + H_2O}. При избытке CO2\mathrm{CO_2} муть исчезает: CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2\mathrm{CaCO_3 + CO_2 + H_2O \rightarrow Ca(HCO_3)_2}. При добавлении сильной кислоты к карбонату наблюдается «вскипание»: выделяется бесцветный газ без запаха, который мутит известковую воду: CO32−+2H+→CO2↑+H2O\mathrm{CO_3^{2-} + 2H^+ \rightarrow CO_2\uparrow + H_2O}.

Запомните

  1. 1s22s22p21s^2 2s^2 2p^2; степени окисления −4-4, 00, +2+2, +4+4; в соединениях углерод обычно четырёхвалентен.
  2. Алмаз (sp3sp^3) — самое твёрдое вещество и не проводит ток; графит (sp2sp^2) — мягкий и проводит ток.
  3. CO\mathrm{CO} — несолеобразующий ядовитый оксид и восстановитель; CO2\mathrm{CO_2} — кислотный оксид, горение не поддерживает.
  4. При n(NaOH):n(CO2)=2:1n(\mathrm{NaOH}) : n(\mathrm{CO_2}) = 2 : 1 образуется Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3}, при 1:11 : 1 NaHCO3\mathrm{NaHCO_3}, при промежуточном отношении обе соли.
  5. CO2\mathrm{CO_2} обнаруживают известковой водой, карбонат-ион действием сильной кислоты.

Разобранные примеры

  1. Пример 1

    250250 г известняка, содержащего 80%80\% CaCO3\mathrm{CaCO_3} по массе, полностью обожгли (примеси не разлагаются). Найдите объём выделившегося CO2\mathrm{CO_2} (н. у.) и массу полученной негашёной извести. (ArA_r: Ca 4040, C 1212, O 1616)

    Решение

    1. Уравнение: CaCO3→tCaO+CO2\mathrm{CaCO_3 \xrightarrow{t} CaO + CO_2}.
    2. m(CaCO3)=250⋅0,8=200m(\mathrm{CaCO_3}) = 250 \cdot 0{,}8 = 200 г; M(CaCO3)=100M(\mathrm{CaCO_3}) = 100 г/моль, n=200100=2n = \frac{200}{100} = 2 моль.
    3. Все коэффициенты равны 11: n(CO2)=n(CaO)=2n(\mathrm{CO_2}) = n(\mathrm{CaO}) = 2 моль.
    4. V(CO2)=2⋅22,4=44,8V(\mathrm{CO_2}) = 2 \cdot 22{,}4 = 44{,}8 л; m(CaO)=2⋅56=112m(\mathrm{CaO}) = 2 \cdot 56 = 112 г.
    5. Проверка: 112+2⋅44=200112 + 2 \cdot 44 = 200 г, масса сохраняется.

    Ответ: 44,844{,}8 л; 112112 г.

  2. Пример 2

    4,484{,}48 л (н. у.) CO2\mathrm{CO_2} пропустили через раствор, содержащий 1212 г NaOH\mathrm{NaOH}. Какие соли и какой массы образовались? (ArA_r: Na 2323, O 1616, H 11, C 1212)

    Решение

    1. n(CO2)=4,4822,4=0,2n(\mathrm{CO_2}) = \frac{4{,}48}{22{,}4} = 0{,}2 моль; n(NaOH)=1240=0,3n(\mathrm{NaOH}) = \frac{12}{40} = 0{,}3 моль.
    2. Отношение 0,30,2=1,5\frac{0{,}3}{0{,}2} = 1{,}5 лежит между 11 и 22, значит, образуются обе соли.
    3. Пусть xx моль Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} и yy моль NaHCO3\mathrm{NaHCO_3}. По углероду x+y=0,2x + y = 0{,}2, по натрию 2x+y=0,32x + y = 0{,}3. Вычитаем: x=0,1x = 0{,}1, тогда y=0,1y = 0{,}1.
    4. m(Na2CO3)=0,1⋅106=10,6m(\mathrm{Na_2CO_3}) = 0{,}1 \cdot 106 = 10{,}6 г; m(NaHCO3)=0,1⋅84=8,4m(\mathrm{NaHCO_3}) = 0{,}1 \cdot 84 = 8{,}4 г.

    Ответ: 10,610{,}6 г Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} и 8,48{,}4 г NaHCO3\mathrm{NaHCO_3}.

Проверьте себя

Сначала решите сами, потом откройте ответ.

  1. В каком соединении степень окисления углерода равна −4-4?

    1. CO2\mathrm{CO_2}
    2. CaC2\mathrm{CaC_2}
    3. Al4C3\mathrm{Al_4C_3}
    4. CO\mathrm{CO}
    5. Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3}
    Показать ответСкрыть ответ

    Правильный ответ: C Al4C3\mathrm{Al_4C_3}

    В Al4C3\mathrm{Al_4C_3} четыре атома алюминия дают заряд 4⋅(+3)=+124 \cdot (+3) = +12, значит, три атома углерода вместе имеют −12-12, то есть каждый −4-4. В CaC2\mathrm{CaC_2} углерод −1-1, в CO\mathrm{CO} +2+2, в CO2\mathrm{CO_2} и Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} +4+4.

  2. 2121 г гидрокарбоната натрия нагревали до полного разложения. Какой объём углекислого газа (н. у.) выделился? (ArA_r: Na 2323, H 11, C 1212, O 1616)

    1. 5,65{,}6 л
    2. 2,82{,}8 л
    3. 1,41{,}4 л
    4. 11,211{,}2 л
    5. 4,484{,}48 л
    Показать ответСкрыть ответ

    Правильный ответ: B 2,82{,}8 л

    2NaHCO3→tNa2CO3+CO2+H2O\mathrm{2NaHCO_3 \xrightarrow{t} Na_2CO_3 + CO_2 + H_2O}. M(NaHCO3)=84M(\mathrm{NaHCO_3}) = 84 г/моль, n=2184=0,25n = \frac{21}{84} = 0{,}25 моль. По уравнению n(CO2)=0,252=0,125n(\mathrm{CO_2}) = \frac{0{,}25}{2} = 0{,}125 моль, V=0,125⋅22,4=2,8V = 0{,}125 \cdot 22{,}4 = 2{,}8 л.

  3. С помощью какого реактива можно различить растворы Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} и Na2SO4\mathrm{Na_2SO_4}?

    1. BaCl2\mathrm{BaCl_2}
    2. NaOH\mathrm{NaOH}
    3. KNO3\mathrm{KNO_3}
    4. HCl\mathrm{HCl}
    5. NaCl\mathrm{NaCl}
    Показать ответСкрыть ответ

    Правильный ответ: D HCl\mathrm{HCl}

    Соляная кислота с карбонатом даёт газ: Na2CO3+2HCl→2NaCl+CO2↑+H2O\mathrm{Na_2CO_3 + 2HCl \rightarrow 2NaCl + CO_2\uparrow + H_2O}, а в растворе сульфата изменений нет. BaCl2\mathrm{BaCl_2} даёт белый осадок в обоих растворах (BaCO3\mathrm{BaCO_3} и BaSO4\mathrm{BaSO_4}), а NaOH\mathrm{NaOH}, KNO3\mathrm{KNO_3} и NaCl\mathrm{NaCl} видимых изменений не вызывают ни в одном.

Типичные ошибки

  • Считать CO\mathrm{CO} кислотным оксидом: это несолеобразующий оксид, при обычных условиях с водой и щёлочью солей не даёт.
  • Забывать, что при избытке CO2\mathrm{CO_2} муть известковой воды исчезает: образуется растворимый Ca(HCO3)2\mathrm{Ca(HCO_3)_2}.
  • В задачах на CO2\mathrm{CO_2} и щёлочь всегда писать Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3}, не проверив отношение количеств веществ; а также думать, что Na2CO3\mathrm{Na_2CO_3} разлагается при нагревании, как NaHCO3\mathrm{NaHCO_3}.

Всё ещё не до конца понятно?

Объяснит тему голосом, как на уроке, запишет всё на доске и проверит вопросами.