К содержанию

Общая химия

Классификация химических реакций. Тепловой эффект

Задачи на тип реакции и на тепловой эффект регулярно встречаются на экзамене по химии. Здесь разобраны четыре основных типа реакций, гомогенные и гетерогенные процессы, экзо- и эндотермические реакции и расчёты по термохимическим уравнениям. Главная идея всех расчётов: количество теплоты прямо пропорционально количеству вещества.

  • Вступительный, II этап
Тема из программы ГЭЦ 2027

Четыре основных типа реакций

По числу и составу исходных веществ и продуктов различают:

  • Соединение: из двух или нескольких веществ образуется одно сложное: CaO+H2O=Ca(OH)2\mathrm{CaO+H_2O=Ca(OH)_2}.
  • Разложение: из одного сложного вещества образуются два или более веществ: CaCO3=CaO+CO2\mathrm{CaCO_3=CaO+CO_2}, 2KMnO4=K2MnO4+MnO2+O2\mathrm{2KMnO_4=K_2MnO_4+MnO_2+O_2}.
  • Замещение: атомы простого вещества замещают атомы одного из элементов в сложном веществе: Zn+2HCl=ZnCl2+H2\mathrm{Zn+2HCl=ZnCl_2+H_2}, Fe+CuSO4=FeSO4+Cu\mathrm{Fe+CuSO_4=FeSO_4+Cu}.
  • Обмен: два сложных вещества обмениваются составными частями: NaOH+HCl=NaCl+H2O\mathrm{NaOH+HCl=NaCl+H_2O}, BaCl2+Na2SO4=BaSO4↓+2NaCl\mathrm{BaCl_2+Na_2SO_4=BaSO_4\downarrow+2NaCl}.

Реакция обмена в растворе идёт до конца, если образуется осадок, газ или малодиссоциирующее вещество (например, вода). В реакцию замещения обязательно вступают простое и сложное вещества. Не каждая реакция укладывается в эти четыре типа: например, CH4+2O2=CO2+2H2O\mathrm{CH_4+2O_2=CO_2+2H_2O}.

Гомогенные и гетерогенные реакции

В гомогенной реакции все вещества находятся в одной фазе: в газовой смеси (H2+Cl2=2HCl\mathrm{H_2+Cl_2=2HCl}) или в растворе (NaOH+HCl\mathrm{NaOH+HCl}). Реакция идёт во всём объёме.

В гетерогенной реакции вещества находятся в разных фазах, и реакция протекает только на поверхности их соприкосновения: горение угля, взаимодействие цинка с соляной кислотой. Поэтому скорость гетерогенной реакции зависит от степени измельчения твёрдого вещества (площади поверхности).

Тепловой эффект. Экзо- и эндотермические реакции

Количество теплоты, которое выделяется или поглощается в реакции, называют тепловым эффектом (QQ). Реакции с выделением теплоты называют экзотермическими (Q>0Q>0), с поглощением теплоты эндотермическими (Q<0Q<0). Часто используют изменение энтальпии ΔH=−Q\Delta H=-Q: у экзотермической реакции ΔH<0\Delta H<0.

Уравнение, в котором указаны агрегатные состояния веществ и тепловой эффект, называют термохимическим:

C(графит)+O2(г)=CO2(г)+393,5 кДж\mathrm{C}(\text{графит})+\mathrm{O_2}(\text{г})=\mathrm{CO_2}(\text{г})+393{,}5\ \text{кДж}
CaCO3(тв)=CaO(тв)+CO2(г)−178 кДж\mathrm{CaCO_3}(\text{тв})=\mathrm{CaO}(\text{тв})+\mathrm{CO_2}(\text{г})-178\ \text{кДж}

Коэффициенты здесь означают число молей, поэтому допустимы дробные: H2(г)+12O2(г)=H2O(ж)+286\mathrm{H_2}(\text{г})+\tfrac12\mathrm{O_2}(\text{г})=\mathrm{H_2O}(\text{ж})+286 кДж. Горение и нейтрализация экзотермичны, большинство реакций разложения эндотермичны.

Теплота образования, теплота сгорания, теплотворная способность

Теплота образования — теплота, которая выделяется или поглощается при образовании 1 моль сложного вещества из простых веществ (в их устойчивой форме). Для простых веществ (O2\mathrm{O_2}, H2\mathrm{H_2}, графит) она принята равной нулю. По уравнению выше теплота образования CO2\mathrm{CO_2} равна 393,5 кДж/моль.

Теплота сгорания — теплота, которая выделяется при полном сгорании 1 моль вещества в кислороде (углерод переходит в CO2\mathrm{CO_2}, водород в воду). Для метана она около 890 кДж/моль.

Теплотворная способность топлива показывает, сколько теплоты выделяется при полном сгорании 1 кг топлива (для газа часто 1 м³). Для метана: 890 кДж16 г≈55,6\dfrac{890\ \text{кДж}}{16\ \text{г}}\approx55{,}6 кДж/г, то есть около 55,6 МДж/кг.

Закон Гесса и термохимические расчёты

Закон Гесса: тепловой эффект реакции зависит только от состояния исходных веществ и продуктов и не зависит от пути (числа стадий) процесса. Сожжём ли мы углерод сразу до CO2\mathrm{CO_2} или сначала до CO\mathrm{CO}, а затем CO\mathrm{CO} до CO2\mathrm{CO_2}, всего выделится 393,5 кДж: 110,5+283=393,5110{,}5+283=393{,}5.

Следствие: тепловой эффект реакции равен сумме теплот образования продуктов минус сумма теплот образования исходных веществ (с учётом коэффициентов):

Qр=∑Qобр(продукты)−∑Qобр(исходные вещества)Q_{\text{р}}=\sum Q_{\text{обр}}(\text{продукты})-\sum Q_{\text{обр}}(\text{исходные вещества})

При расчётах по термохимическому уравнению теплота прямо пропорциональна количеству вещества: если nn моль вещества по уравнению соответствует теплота QQ, то xx моль соответствует xn Q\dfrac{x}{n}\,Q.

Запомните

  1. Соединение: A+B=AB\mathrm{A+B=AB}; разложение: AB=A+B\mathrm{AB=A+B}; замещение: простое + сложное вещество; обмен: два сложных вещества обмениваются составными частями.
  2. Гомогенная реакция идёт в одной фазе во всём объёме, гетерогенная на границе раздела фаз.
  3. Экзотермическая: Q>0Q>0, ΔH<0\Delta H<0; эндотермическая: Q<0Q<0, ΔH>0\Delta H>0.
  4. Теплота образования простых веществ равна нулю; теплота сгорания относится к 1 моль вещества.
  5. Закон Гесса: Qр=∑Qобр(продукты)−∑Qобр(исходные)Q_{\text{р}}=\sum Q_{\text{обр}}(\text{продукты})-\sum Q_{\text{обр}}(\text{исходные}); теплота пропорциональна количеству вещества.

Разобранные примеры

  1. Пример 1

    Термохимическое уравнение: S+O2=SO2+297\mathrm{S+O_2=SO_2}+297 кДж. При сжигании серы выделилось 74,25 кДж теплоты. Рассчитайте массу сгоревшей серы и объём образовавшегося SO2\mathrm{SO_2} (н. у.). (ArA_r: S 32)

    Решение

    1. По уравнению при сгорании 1 моль серы выделяется 297 кДж.
    2. n(S)=74,25297=0,25n(\mathrm{S})=\dfrac{74{,}25}{297}=0{,}25 моль.
    3. m(S)=0,25⋅32=8m(\mathrm{S})=0{,}25\cdot32=8 г.
    4. По уравнению n(SO2)=n(S)=0,25n(\mathrm{SO_2})=n(\mathrm{S})=0{,}25 моль, V(SO2)=0,25⋅22,4=5,6V(\mathrm{SO_2})=0{,}25\cdot22{,}4=5{,}6 л.

    Ответ: 8 г серы, 5,6 л SO2\mathrm{SO_2}.

  2. Пример 2

    По термохимическим уравнениям рассчитайте теплоту образования оксида углерода(II):

    • C+O2=CO2+393,5\mathrm{C+O_2=CO_2}+393{,}5 кДж
    • CO+12O2=CO2+283\mathrm{CO+\tfrac12O_2=CO_2}+283 кДж

    Решение

    1. Уравнение образования CO\mathrm{CO}: C+12O2=CO+Q\mathrm{C+\tfrac12O_2=CO}+Q.
    2. Углерод может превратиться в CO2\mathrm{CO_2} и в две стадии: C→CO→CO2\mathrm{C\to CO\to CO_2}. По закону Гесса общая теплота не зависит от пути: Q+283=393,5Q+283=393{,}5.
    3. Q=393,5−283=110,5Q=393{,}5-283=110{,}5 кДж.

    Ответ: 110,5 кДж/моль; образование CO\mathrm{CO} экзотермично.

Проверьте себя

Сначала решите сами, потом откройте ответ.

  1. Какая реакция является одновременно реакцией замещения и гетерогенной?

    1. H2(г)+Cl2(г)=2HCl(г)\mathrm{H_2}(\text{г})+\mathrm{Cl_2}(\text{г})=\mathrm{2HCl}(\text{г})
    2. взаимодействие гранул цинка с разбавленной серной кислотой: Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑\mathrm{Zn+H_2SO_4=ZnSO_4+H_2\uparrow}
    3. в растворе NaOH+HCl=NaCl+H2O\mathrm{NaOH+HCl=NaCl+H_2O}
    4. CaCO3(тв)=CaO(тв)+CO2(г)\mathrm{CaCO_3}(\text{тв})=\mathrm{CaO}(\text{тв})+\mathrm{CO_2}(\text{г})
    5. 2NO(г)+O2(г)=2NO2(г)\mathrm{2NO}(\text{г})+\mathrm{O_2}(\text{г})=\mathrm{2NO_2}(\text{г})
    Показать ответСкрыть ответ

    Правильный ответ: B взаимодействие гранул цинка с разбавленной серной кислотой: Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑\mathrm{Zn+H_2SO_4=ZnSO_4+H_2\uparrow}

    При замещении простое вещество (Zn\mathrm{Zn}) вытесняет водород из сложного; твёрдый цинк и раствор находятся в разных фазах, реакция идёт на поверхности. A и E — гомогенные реакции соединения, C — гомогенный обмен, D — гетерогенная, но это реакция разложения.

  2. По уравнению 2H2+O2=2H2O(ж)+572\mathrm{2H_2+O_2=2H_2O}(\text{ж})+572 кДж рассчитайте, сколько теплоты выделится при сгорании 11,2 л (н. у.) водорода.

    1. 286 кДж
    2. 572 кДж
    3. 143 кДж
    4. 71,5 кДж
    5. 1144 кДж
    Показать ответСкрыть ответ

    Правильный ответ: C 143 кДж

    n(H2)=11,222,4=0,5n(\mathrm{H_2})=\dfrac{11{,}2}{22{,}4}=0{,}5 моль. В уравнении 572 кДж приходятся на 2 моль водорода, значит, на 0,5 моль: 0,52⋅572=143\dfrac{0{,}5}{2}\cdot572=143 кДж. 286 кДж — теплота сгорания 1 моль водорода.

  3. Теплоты образования: CaCO3\mathrm{CaCO_3} 1207 кДж/моль, CaO\mathrm{CaO} 635 кДж/моль, CO2\mathrm{CO_2} 394 кДж/моль. Найдите тепловой эффект реакции CaO+CO2=CaCO3+Q\mathrm{CaO+CO_2=CaCO_3}+Q.

    1. 2236 кДж
    2. −178 кДж
    3. 572 кДж
    4. 178 кДж
    5. 1029 кДж
    Показать ответСкрыть ответ

    Правильный ответ: D 178 кДж

    По следствию из закона Гесса Q=Qобр(CaCO3)−[Qобр(CaO)+Qобр(CO2)]=1207−(635+394)=178Q=Q_{\text{обр}}(\mathrm{CaCO_3})-[Q_{\text{обр}}(\mathrm{CaO})+Q_{\text{обр}}(\mathrm{CO_2})]=1207-(635+394)=178 кДж. Q>0Q>0: эта реакция соединения экзотермична, а обратный процесс, разложение CaCO3\mathrm{CaCO_3}, эндотермичен.

Типичные ошибки

  • Путать знаки: если теплота выделяется, то Q>0Q>0, но ΔH<0\Delta H<0.
  • Считать, что теплота в уравнении всегда относится к 1 моль: в уравнении 2H2+O2=2H2O+572\mathrm{2H_2+O_2=2H_2O}+572 кДж эти 572 кДж относятся к 2 моль водорода.
  • Относить к замещению реакцию двух сложных веществ: CuO+CO=Cu+CO2\mathrm{CuO+CO=Cu+CO_2} не является замещением, так как оба исходных вещества сложные.

Всё ещё не до конца понятно?

Объяснит тему голосом, как на уроке, запишет всё на доске и проверит вопросами.